Главная -> Наука -> Отзывы на диссертации ->

ОТЗЫВ
на автореферат диссертационной работы Бидусенко Ивана Анатольевича “Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах: циклодимеризация, ацетализация, винилирование”, представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.03 - органическая химия

Реакции ацетилена и его производных имеют огромный синтетический потенциал и приводят к разнообразным практически важным продуктам. В настоящее время активно развиваются синтетические методы, основанные на присоединении ацетиленовых карбанионов к карбонильной группе. В связи с этим исследования реакций третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах, выполненные в диссертационной работе И.А. Бидусенко, обладают высокой актуальностью.

Автором обнаружена синтетически важная диастереоселективная циклодимеризация третичных пропаргиловых спиртов, которую можно считать новым удобным подходом к 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанам. В работе предлагаются возможные схемы протекания этого процесса, одна из которых предполагает промежуточное образование кетона и ацетилена по обратной реакции Фаворского. Другая схема включает участие карбаниона, образующегося из алкоголята калия в суперосновной среде (KOH-ДМСО). Диастереоселективность реакции надежно подтверждена путем анализа ЯМР-спектра 2D NOESY. С умеренными и хорошими выходами синтезирован ряд бициклических производных с ароматическими и гетероароматическими заместителями.

Дальнейшим развитием подхода, описанного в первом разделе автореферата, является разработанный И.А. Бидусенко метод синтеза 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов из 1,5-дикетонов и ацетилена, позволяющий получать продукты с большим разнообразием заместителей. Автором изучено влияние природы гидроксида щелочного металла и органического растворителя на выход целевых диоксабициклооктанов. Показано, что наилучшим сочетанием этих компонентов является KOH·0.5H2O/ДМСО.

И.А. Бидусенко выполнил серьезное исследование взаимодействия циклоалифатических и открытоцепных алифатических пропаргиловых спиртов с ацетиленом. Впервые показано, что, несмотря на возможность протекания обратной реакции Фаворского, в суперосновной среде под давлением ацетилена 12-14 атм происходит O-винилирование пропаргилового спирта. В случае циклоалифатических кетонов полученные винилпроизводные подвергаются дальнейшим превращениям с образованием 1,3-диоксоланов и винилированных ацетиленовых димеров. Обобщение полученных данных позволило автору предложить удобный однореакторный способ синтеза винилового эфира 1-этинилциклогексанола непосредственно из циклогексанона и ацетилена.

Отдельный раздел диссертационной работы посвящен разработке усовершенствованного метода получения третичных пропаргиловых спиртов из алкиларил(гетарил)кетонов, для которых, в отличие от кетонов алифатического ряда, ранее использовался ацетилен при повышенных давлениях. Предложенный И.А. Бидусенко состав реакционной среды (кетон-KOH-этанол-вода) позволил проводить реакцию при атмосферном давлении ацетилена с высокими выходами целевых продуктов.

Выводы диссертационной работы научно обоснованы и не вызывают сомнений. Структуры полученных соединений надежно подтверждены с использованием современных физико-химических методов анализа. Основные результаты работы в достаточной мере опубликованы и представлены в докладах на конференциях.

В качестве замечания следует отметить, что в автореферате не высказываются возможные причины стереоселективности реакции получения 7-метилен-6,8-диоксабицикло[3.2.1]октанов.

В целом диссертационная работа выполнена на высоком научном уровне, вносит существенный вклад в химию ацетилена. Результаты имеют большую практическую значимость. Судя по автореферату и публикациям, И.А. Бидусенко является высококвалифицированным исследователем и заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук.

Декан факультета пищевых и химических производств
Алтайского государственного
технического университета,
д.х.н., профессор
А.И. Хлебников

Библ. описание: Бидусенко И.А. Реакции третичных пропаргиловых спиртов в суперосновных средах: циклодимеризация, ацетализация, винилирование. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Иркутск, 2013. - 22 с.

К списку отзывов

  

Рейтинг@Mail.ru