Главная -> Наука -> Отзывы на диссертации ->

ОТЗЫВ
на автореферат диссертационной работы Грабельных Валентины Александровны "Халькогенирование полигалогенидов в основно-восстановительных системах", представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук

Опубликованные работы по теме диссертации

Диссертационная работа В.А. Грабельных посвящена решению актуальной научной проблемы – разработке методов синтеза новых типов органических соединений серы, селена и теллура. Автором используются очень перспективные и ранее недостаточно изученные основно-восстановительные системы, содержащие халькоген, гидразин и основание (амин или щелочь).

В.А. Грабельных исследовано образование олигомерных метиленполисульфидов из дихлорметана, формальдегида, параформа и уротропина в системе сера – гидразингидрат – щелочь, а также сера – гидразингидрат – органический амин. Определен состав олигомеров и показано, что лучшие выходы продуктов достигаются при использовании дихлорметана и параформа в качестве алкилирующих агентов. Обнаружено, что гидразингидрат в щелочном растворе может с успехом применяться для алкилирования селенид-анионов, в результате чего В.А. Грабельных был разработан новый путь синтеза поли(метиленселенидов) и поли(метилендиселенидов) с хорошими выходами. В работе исследована возможность совместной активации нескольких халькогенов. Автором отмечается существенно различное поведение моно- и дигалогеналканов в основно-восстановительных системах по отношению к дителлурид- и сульфотеллурид-анионам: дихлорметан, в отличие от бромэтана, взаимодействует преимущественно с дителлурид-ионами, образуя поли(метилендителлуриды) с небольшим содержанием серы. В работе также найдены условия, обеспечивающие образование олигомерных продуктов, содержащих, наряду с метиленовыми фрагментами, несколько различных халькогенов. Олигомеры такого типа В.А. Грабельных получены впервые.

При изучении свойств системы сера – гидразингидрат – амин в работе осуществлена олигомеризация 1,2-дихлорэтана, 1,2,3-трихлорпропана, хлорекса. Примечательно, что в качестве сырья удалось успешно использовать 1,2,3-трихлорпропановую фракцию отхода производства эпихлоргидрина.

В.А. Грабельных сделано предположение о причинах образования преимущественно дисульфидных мостиков в системе сера – гидразингидрат – амин, что выгодно отличает ее от аналогичной системы, содержащей щелочь вместо амина. В частности, из тиоколов, полученных в присутствии амина, с более высоким выходом образуются ди- и политиолы.

Синтетический потенциал реагентов на основе щелочных растворов гидразина показан автором при получении ранее труднодоступных бис(алкилселено)алканов в одну препаративную стадию. Предлагается механизм этого процесса, объясняющий зависимость выхода продуктов от длины полиметиленовой цепи в исходном дигалогеналкане.

Важная роль гидразина в исследованных реакциях показана путем сравнения состава продуктов взаимодействия серы с хлористым бензоилом, хлорацетилхлоридом, бензолсульфохлоридом и бензотрихлоридом в присутствии гидразина, а также в водно-спиртовой среде. Особенно интересные отличия указанных систем обнаружены в реакциях бензотрихлорида, который с гидразином образует продукты гетероциклизации (дифенилтиадиазол и дифенилтиадиазин), а в отсутствие гидразина – полисульфидные олигомеры.

В работе рассматриваются пути практического использования синтезированных соединений в качестве электроактивных материалов, противоизносных присадок к смазочным маслам, антидотов тяжелых металлов и других полезных продуктов.

Выводы и основные положения диссертационной работы научно обоснованы и не вызывают сомнений. Содержание диссертации в достаточно полной мере отражено в статьях и представлено в докладах на конференциях и симпозиумах.

Вместе с тем считаю необходимым сделать следующие замечания.

1. Название диссертации могло быть более конкретным с указанием типа использованных основно-восстановительных систем.

2. При обсуждении результатов реакции полисульфидов натрия с хлористым бензоилом и хлорацетилхлоридом в присутствии гидразина и в водно-спиртовой среде в автореферате не указано, исследовалось ли влияние избытка серы на длину полисульфидных фрагментов продукта.

3. Автором делается предположение о том, что причиной образования аллилпропилселенида при синтезе диаллилселенида является наличие в системе кислорода воздуха. В связи с этим целесообразно было определить состав продуктов реакции, проведя ее в токе кислорода или инертного газа.

Несмотря на отмеченные недостатки, работа является весьма значимым исследованием, вносящим существенный вклад в химию элементоорганических соединений. Достигнутые результаты, судя по автореферату и публикациям, свидетельствуют о высокой квалификации автора. Считаю, что диссертационная работа "Халькогенирование полигалогенидов в основно-восстановительных системах" соответствует требованиям, предъявляемым к кандидатским диссертациям по специальности 02.00.08 - химия элементоорганических соединений, а ее автор В.А. Грабельных заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук.

Заведующий кафедрой общей,
неорганической и аналитической
химии Алтайского государственного
технического университета,
д.х.н., профессор
А.И. Хлебников

Библ. описание: Грабельных В.А. Халькогенирование полигалогенидов в основно-восстановительных системах. Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. - Иркутск, 2003. - 23 с.

К списку отзывов

  

Рейтинг@Mail.ru